دانشگاه مازندران

پایان نامه دوره دکتری رشته مهندسی شیمی- بیوتکنولوژی

 

موضوع:

تولید بیو پلیمر پلی هیدروکسی آلکانوآتها وبررسی امکان استفاده آنها در نانوکامپوزیتهای پلیمری

 

استادان راهنما:

دکتر فاطمه تابنده

دکترحسین عیسی زاده

 دکتر مهوش خدابنده

 

استاد مشاور:

دکتر قاسم نجف پور

 

شهریور ماه 1389

چکیده

 

هدف از انجام این مطالعه تولید بیوپلیمر پلی­هیدروکسی­ آلکانوآتها با استفاده از منابع کربنی گلوکز، فروکتوز، ملاس و آب پنیر توسط میکرو ارگانیسم های   Azohydromonas lata  DSMZ 1123، Azotobacterbeijerinckii DSMZ 1041 ، Cupriavidus necator DSMZ 545، Hydrogenophaga pseudoflava DSMZ 1034  بوده است. در مرحله نخست جهت غربالگری میکروارگانیسم ها وانتخاب میکرو ارگانیسم هدف برای تولید بیوپلیمر، شرایط مناسب دما، سن تلقیح و شدت هم زدن برای هر میکروارگانیسم مشخص گردید. در شرایط بهینه هر یک از منابع کربنی به تنهایی مورد استفاده قرار گرفتند تا نوع و میزان بیوپلیمر تولیدی توسط هر یک تعیین گردد.  با توجه به نتایج به دست آمده C. necator  به لحاظ دارا بودن شرایط مطلوب (رشد مناسب وموثر بر روی محیطهای مورد نظر،ثبات  فعالیت بیولوژیکی نسبت به سایر میکروارگانیسم های مورد بررسی وبازده تولید قابل ملاحظه بیوپلیمر  ) به عنوان میکروارگانیسم مناسب جهت ادامه تحقیق انتخاب شد . در فرایند غیر پیوسته تولید بیوپلیمر در فلاسک با استفاده از C. necator  بر روی منابع گلوکز، فروکتوز و ملاس ، میزان تولید بیوپلیمر پلی هیدروکسی بوتیرات به ترتیب 3/3 ، 9/5 ، 3/1 گرم بر لیتر ومیزان بهره دهی بهترتیب 07/0 ، 08/0 ، 03/0 گرم بر لیتر بر ساعت بوده است . علاوه براین از استات ( استات سدیم با غلظت بهینه 10 گرم بر لیتر ) به عنوان مکمل منبع کربنی به همراه ملاس جهت تولید بیوپلیمر استفاده شد که منجر به تولید میزان 2/7 گرم برلیتر کوپلیمر پلی هیدروکسی بوتیرات/ هیدروکسی والرات شد. از کوپلیمر تولید شده میزان پلی هیدروکسی بوتیرات و پلی هیدروکسی والرات به ترتیب 9/6 و 32/0 گرم بر لیتر بود. در مرحله دوم با بررسی سینتیک رشد در فرایند غیر پیوسته وپیش بینی روند رشد و تولید محصول، فرایند غیر پیوسته و نیمه پیوسته در بیوراکتور جهت تولید بیوپلیمر مورد بررسی قرار گرفت. ابتدا در فرایند غیر پیوسته بر روی گلوکز،  میزان پلی هیدروکسی بوتیرات 2/4 گرم بر لیتر به ازای مصرف 16 گرم بر لیتر منبع کربنی بود و ضریب انتقال  اکسیژن 16/0 بر ثانیه وشدت رشد ویژه میکروارگانیسم 17/0 بر ساعت به دست آمد. سپس فرایند نیمه پیوسته با استفاده از دو روش خوراک دهی ثابت و متغیر پله ای منبع کربن و نیتروژن در غلظتهای 300 و 10 گرم بر لیتر بررسی شد. میزان تولید پلی هیدروکسی بوتیرات در خوراک دهی ثابت 2/8 گرم بر لیتر و در خوراک دهی متغیر 8/11 گرم بر لیتر به دست آمد که  حدود 40 درصد افزایش یافت . میزان بهره دهی فرایند های غیر پیوسته و نیمه پیوسته با خوراک دهی ثابت و متغیر به ترتیب 04/0 ، 085/0 ، 137/0 گرم بر لیتر بر ساعت بود. در مرحله سوم امکان تولید نانوکامپوزیتهای پلیمری با استفاده از بیوپلیمر تولید شده مورد بررسی قرار گرفت . با استفاده از روش تثبیت در حلال ، محلول کوپلیمر پلی هیدروکسی بوتیرات/ هیدروکسی والرات  در کلروفرم به همراه نانوذرات هیدروکسی اپتایت قرار گرفت.نتایج حاکی از آن بود که تولید نانوکامپوزت با استفاده از اولتراسونیک نتیجه بهتری در بر داشت و نانوذرات بصورت یکنواخت بر روی سطح بیوپلیمر تثبیت گشتند.

 

کلمات کلیدی:   پلی هیدروکسی آلکانوات، Cupriavidus necator DSMZ 545، کشت غیر پیوسته،کشت نیمه پیوسته،مدل سینتیکی، نانوکامپوزیت بیوپلیمری

فهرست مطالب

عنوان                                                                                                         صفحه

مقدمه ……………………………………………………………………………………………………………………………………1

فصل اول- مروری بر مطالعات پیشین

1-1- میکروارگانیسم­های تولیدکننده پلی­هیدروکسی­آلکانوات­ها …………………………………………………… 7

 1-2- کوپلیمرهای هیدروکسی­آلکانوات  ………………………………………………………………………………….11

1-3- نحوه سنتز بیوپلیمرهای هیدروکسی­آلکانوات………………………………………………………………………14

1-4- منابع ارزان­قیمت کربنی در تولید پلیمرهای PHA ………………………………………………………………15

1-5- سنتز پلی­هیدروکسی­آلکانوات­ها در گیاهان………………………………………………………………………..16

1-6- اندازه­گیری کمی بیوپلیمرها…………………………………………………………………………………………….18

1-7- خواص فیزیکی و موارد استفاده پلیمرهای زیستی………………………………………………………………. 19

1-8- قابلیت تجزیه­پذیری پلی­هیدروکسی­آلکانوات­ها………………………………………………………………….21

1-9- فرایند تولید پلی هیدروکسی آلکانوآتها…………………………………………………………………………….23

1-9-1- فرایند  غیر پیوسته……………………………………………………………………………………………………..23

1-9-2- فرایند نیمه پیوسته و پیوسته………………………………………………………………………………………….24

1-10- مدل سینتیکی رشد میکروارگانیسم…………………………………………………………………………………28

1-10-1- بررسی سینتیک رشد در فرایند غیر پیوسته……………………………………………………………………31

1  -11- تعیین ضریب انتقال اکسیژن  دربیوراکتور……………………………………………………………………….33

1-11-1- روشهای اندازه گیری  ………………………………………………………………………………………33

 

 عنوان                                                                                                        صفحه

1-12- استفاده پلی­هیدروکسی­آلکانوات­ها در صنایع …………………………………………………………………….36

1-13- کاربرد بیوپلیمر ها در نانوکامپوزیتهای پلیمری……………………………………………………………………39

1-13-1-  انواع نانوکامپوزیتهای پلیمری ……………………………………………………………………………………39

1-13-2- روش های ساخت نانوکامپوزیتهای پلیمری …………………………………………………………………..41

 

فصل دوم- مواد و روش ها

2-1- میکروارگانیسم………………………………………………………………………………………………………………45

2-2- انتقال میکروارگانیسم از حالت یخ خشک به محیط کشت اولیه………………………………………………47

2-3- محیط نگهداری…………………………………………………………………………………………………………….47

2-4- محیط کشت تلقیح………………………………………………………………………………………………………..48

2-5- محیط کشت تخمیر……………………………………………………………………………………………………….48

2-6- آماده سازی کشت تلقیح………………………………………………………………………………………………..49

2-7- شرایط تخمیر ونمونه برداری…………………………………………………………………………………………..49

2-8-  تهیه منحنی کالیبراسیون وزن خشک سلولی- جذب…………………………………………………………..50

2-9-  تهیه منحنی­های کالیبراسیون جهت تعیین مقادیر منابع کربن…………………………………………………51

2-9-1-  طرز تهیه محلول معرف DNS…………………………………………………………………………………..51

2-9-2- رسم منحنی کالیبراسیون قندهای قابل تبدیل………………………………………………………………….51

 

 

عنوان                                                                                                        صفحه

2-10- شرایط کروماتوگراف­گازی برای اندازه­گیری پلی­هیدروکسی­آلکانوات­ها……………………….52

2-10-1- تهیه استاندارد داخلی………………………………………………………………………………………….53

2-10-2- تهیه منحنی­های کالیبراسیون متیل­هیدروکسی­بوتیرات، متیل هیدروکسی­والرات

و متیل­هیدروکسی­هگزانوات……………………………………………………………………………………………..53

2-10-3- استخراج بیوپلیمر و آماده سازی نمونه برای تزریق به دستگاه GC………………………………54

2-10-4- روش شناسائی و تایید بیوپلیمر توسط ¹³C NMR،¹H NMR ،. FT-IR…………………………..55

2-10-4-1- طیف سنجی مادون قرمز (FT-IR) …………………………………………………………………..55

2-10-4-2- طیف بینی رزونانس مغناطیسی هسته ای (NMR) ………………………………………………55

2-11- فرایند بیولوژیکی جهت تولید بیوپلیمر درون سلولی در بیوراکتور…………………………………..56

2-11-1- فرایند کشت غیرپیوسته………………………………………………………………………………………..56

2-11-2- فرایندکشت نیمه پیوسته………………………………………………………………………………………..56

2- 11- 2- 1- فرایند کشت نیمه پیوسته با خوراک دهی ثابت منبع کربن ونیتروژن………………………57

2- 11- 2- 2- فرایند کشت نیمه پیوسته با خوراک دهی متغیر  منبع کربن ونیتروژن …………………….57

2-11-3- تعیین ضریب انتقال اکسیژن در بیوراکتور………………………………………………………………..57

2-12- تولید نانو کامپوزیت پلی هیدروکسی بوتیرات هیدروکسی والرات

/هیدروکسی اپتایت………………………………………………………………………………………………………….59

 

 

 

عنوان                                                                                                       صفحه

فصل سوم- نتایج و بحث

3-1- میکروارگانیسم Hydrogenophaga pseudoflava DSMZ 1034…………………………62

3-1- 1- بررسی شرایط فرایند بیولوژیکی………………………………………………………………………………62

3-1-2- استفاده از گلوکز بعنوان  تنها منبع کربن……………………………………………………………………..63

3-1-3- استفاده ازفروکتوز بعنوان تنها منبع کربن …………………………………………………………………….65

3-1-3- استفاده ازآب پنیر بعنوان تنها منبع کربن …………………………………………………………………….66

3- 2- میکروارگانیسم  Cupriavidus necator DSM 545………………………………………………68

3-2-1- بررسی شرایط فرایند بیولوژیکی ……………………………………………………………………………….68

3-2-1-2- بررسی تاثیر نسبت نیتروژن به کربن ……………………………………………………………………….69

3-2-2- استفاده از گلوکز بعنوان  تنها منبع کربن……………………………………………………………………..73

3-2-3- استفاده ازفروکتوز بعنوان تنها منبع کربن…………………………………………………………………….74

3-2-4- استفاده ازملاس بعنوان تنها منبع کربن………………………………………………………………………..75

3-2-5- تاثیر استات بر رشد میکروارگانیسم و تولید بیوپلیمر……………………………………………………..77

3-2-5-1 -ترکیب ملاس و استات بعنوان منابع کربن……………………………………………………………….77

3-3- میکروارگانیسم  Azotobacter beijerinckii DSMZ 1041…………………………………..80

3-3-1- بررسی شرایط فرایند بیولوژیکی………………………………………………………………………………80

3-3-2- استفاده از گلوکز بعنوان  تنها منبع کربن…………………………………………………………………….82

3-3-3- استفاده ازفروکتوز بعنوان تنها منبع کربن……………………………………………………………………83

3-3-4- استفاده ازآب پنیر بعنوان تنها منبع کربن…………………………………………………………………….84

3-4- میکروارگانیسم Azohydromonas lata DSMZ 1123…………………………85

عنوان                                                                                                     صفحه

3-4-1- بررسی شرایط فرایند بیولوژیکی………………………………………………………………………………85

3-4-2- استفاده از گلوکز بعنوان  تنها منبع کربن……………………………………………………………………87

3-4-3- استفاده ازفروکتوز بعنوان تنها منبع کربن …………………………………………………………………..88

3-4-4- استفاده ازآب پنیر بعنوان تنها منبع کربن …………………………………………………………………..89

3-5- نتایج کلی مقایسه چهار میکرو ارگانیسم در تولید بیوپلیمر ……………………………………………….92

3-6- بررسی سینتیک رشد میکروارگانیسم در تولید بیوپلیمر……………………………………………………92

3-7- فرایند کشت غیر پیوسته در بیوراکتور………………………………………………………………………….95

3-7-1- تعیین ضریب انتقال اکسیژن در بیوراکتور ………………………………………………………………..97

3-8- فرایند کشت نیمه پیوسته  با خوراک دهی ثابت در بیوراکتور………………………………………….98

3-9- فرایند کشت نیمه پیوسته  با خوراک دهی متغیر (پله ای) در بیوراکتور……………………………….99

3-10- بازده بیومس ……………………………………………………………………………………………………..100

3-11- بهره دهی ………………………………………………………………………………………………………..102

3-12- بازده تولید ……………………………………………………………………………………………………….103

3- 13- آزمایشهای تشخیصی جهت تایید بیوپلیمر تولید شده……………………………………………………105

3-13-1- طیف سنجی مادون قرمز (FT-IR) …………………………………………………………………….105

3-13-2- طیف سنجی رزونانس مغناطیسی هسته ای (NMR) ………………………………………………….106

3-14- بررسی امکان استفاده از بیوپلیمر تولید شده در نانوکامپوزیتها………………………………………….108

 

 

عنوان                                                                                                     صفحه

 

فصل چهارم-نتیجه گیری وپیشنهادات

4-1- نتیجه گیری……………………………………………………………………………………………………113

4-2- پیشنهادات……………………………………………………………………………………………………..116

مراجع …………………………………………………………………………………………………………………..117

چکیده انگلیسی ……………………………………………………………………………………………………127

پیوستها…………………………………………………………………………………………………………………128

 

عنوان                                                                                                          صفحه

شکل 1-1-شمای ختار کلی پلی هیدروکسی آلکانوآتها…………………………………………………………………..8

شکل 1-2- ساختار شیمیایی پلی­هیدروکسی­آلکانوات­ها …………………………………………………………………12

شکل 1 -3- مسیر بیوسنتز پلی­هیدروکسی­بوتیرات و پلی­هیدروکسی­بوتیرات – والرات………………………….14

شکل1-4- تغییرات موردی یک نمونه از مواد تخریب پذیر زیستی در طول زمان…………………………………….. 22

شکل 1-5- شمائی از بیوراکتور استفاده شده جهت فرایند غیر پیوسته و پیوسته …………………………………. 25

شکل 1-6- نمائی از فرایند پیوسته دو مرحله ای…………………………………………………………………………….26

شکل 1-7-  مدل های رشد میکروارگانیسم ها………………………………………………………………………………29

شکل 2-1- اندازه گیری مستقیم میزان اکسیژن انتقال یافته به محیط کشت  توسط روش دینامیک…………..58

شکل 3-1-  تاثیر سن تلقیح بر روی رشد سلولی تولید بیوپلیمردر شرایط فرایند بیولوژیکی(T = 30°C، (shaking rate = 250 rpm ………………………………………………………………………………………………62

شکل 3-2- تاثیر شدت  هم زدن بر روی رشد سلولی تولید بیوپلیمردر شرایط فرایند بیولوژیکی(T = 30°C،(seed age = 12 h ………………………………………………………………………………………………….63

شکل 3-3- تاثیر دما بر روی رشد سلولی تولید بیوپلیمردر شرایط فرایند بیولوژیکی(shaking rate =

250 rpm ، (seed age = 12…………………………………………………………………………………………….63

شکل 3-4 – بیوپلیمر تولیدشده(PHB) ومیزان رشد سلولی به ازای مصرف گلوکز به عنوان سوبسترا…….64

شکل 3- 5- بیوپلیمر تولیدشده(PHB) ومیزان رشد سلولی به ازای مصرف فروکتوز به عنوان سوبسترا…..65

 

عنوان                                                                                                          صفحه

شکل 3-6 – بیوپلیمر تولیدشده (PHB,PHV)  ومیزان رشد سلولی به ازای مصرف آب پنیر……………….66

شکل 3-7 – تاثیر سن تلقیح بر روی رشد سلولی تولید بیوپلیمردر شرایط فرایند بولوژیکی(T = 30°C، (shaking rate = 250 rpm……………………………………………………………………………………………….68

شکل 3-8-  تاثیر شدت  هم زدن بر روی رشد سلولی  وتولید بیوپلیمردر شرایط فرایند بیولوژیکی (T = 30°C،(seed age = 24………………………………………………………………………………………………………69

شکل 3-9- تاثیر دما بر روی رشد سلولی تولید بیوپلیمردر شرایط فرایند بیولوژیکی(shaking rate = 250 rpm ،  (seed age = 24…………………………………………………………………………………………………..  69

شکل 3-10- تاثیر نسبت نیتروژن به کربن (1 به 20) بر روی رشد سلولی وتولید بیوپلیمر………………………71

شکل 3-11- تاثیر نسبت نیتروژن به کربن (1 به 30) بر روی رشد سلولی وتولید بیوپلیمر………………………71

شکل 3-12-  بیوپلیمر تولیدشده ومیزان رشد سلولی به ازای مصرف گلوکز  با نسبت کربن به نیتروژن 40 72

شکل 3-13- تاثیر نسبت نیتروژن به کربن (1 به 50) بر روی رشد سلولی وتولید بیوپلیمر………………………73

شکل 3-14- بیوپلیمر تولیدشده(PHB) ومیزان رشد سلولی به ازای مصرف فروکتوز به عنوان سوبسترا….75

شکل 3-15- بیوپلیمر تولیدشده(PHB) ومیزان رشد سلولی به ازای مصرف ملاس به عنوان سوبسترا……76

شکل 3-16- بیوپلیمر تولیدشده ومیزان رشد سلولی به ازای مصرف ترکیب ملاس و استات با نسبت

(35 به 5) به عنوان سوبسترا…………………………………………………………………………………………………….. 77

شکل 3-17- بیوپلیمر تولیدشده ومیزان رشد سلولی به ازای مصرف ترکیب ملاس و استات بانسبت

( 30 به10 ) به عنوان سوبسترا……………………………………………………………………………………………………78

 

عنوان                                                                                                          صفحه

شکل 3-18- بیوپلیمر تولیدشده ومیزان رشد سلولی به ازای مصرف ترکیب ملاس و استات با نسبت

(25 به 15) به عنوان سوبسترا…………………………………………………………………………….. ……………………..79

شکل 3-19-  بیوپلیمر تولیدشده ومیزان رشد سلولی به ازای مصرف ترکیب ملاس و استات با نسبت

(20 به 20)  به عنوان سوبسترا……………………………………………………………………………………………………79

شکل 3-20- تاثیر شدت  هم زدن بر روی رشد سلولی تولید بیوپلیمردر شرایط فرایند بیولوژیکی

(T = 30°C،(seed age = 15   …………………………………………………………………………………………81

شکل 3-21- تاثیر دما بر روی رشد سلولی تولید بیوپلیمردر شرایط فرایند بیولوژیکی

(shaking rate = 250 rpm ،(seed age =15h…………………………………………………………………81.

شکل 3-22- بیوپلیمر تولیدشده(PHB) ومیزان رشد سلولی به ازای مصرف گلوکز به عنوان سوبسترا ……82

شکل 3-23- بیوپلیمر تولیدشده(PHB) ومیزان رشد سلولی به ازای مصرف فروکتوز به عنوان سوبسترا …83

شکل 3-24- بیوپلیمر تولیدشده(PHB) ومیزان رشد سلولی به ازای مصرف آب پنیر به عنوان سوبسترا ….85

شکل 3-25- تاثیر سن تلقیح بر روی رشد سلولی تولید بیوپلیمردر شرایط فرایند بیولوژیکی

(T = 30°C، (shaking rate = 250 rpm………………………………………………………………………….86

شکل 3- 26- تاثیر شدت  هم زدن بر روی رشد سلولی تولید بیوپلیمردر شرایط فرایند بیولوژیکی

(T = 30°C،(seed age =18 …………………………………………………………………………………………….86

شکل 3- 27- تاثیر دما بر روی رشد سلولی تولید بیوپلیمردر شرایط فرایند بیولوژیکی

(shaking rate = 250 rpm ،(seed age =18 ………………………………………………………………….87

شکل 3-28- بیوپلیمر تولیدشده(PHB) ومیزان رشد سلولی به ازای مصرف گلوکز به عنوان سوبسترا……88

عنوان                                                                                                         صفحه

شکل 3- 29- بیوپلیمر تولیدشده(PHB) ومیزان رشد سلولی به ازای مصرف فروکتوز به عنوان سوبسترا….89

شکل 3- 30- بیوپلیمر تولیدشده(PHB) ومیزان رشد سلولی به ازای مصرف آب پنیر به عنوان سوبسترا …90

شکل 3-31- برازش مدل سینتیکی مونود در فرایند تولید پلی هیدروکسی بوتیرات ……………………………..94

شکل 3- 32- برازش مدل مالتوس بر روی داده های آزمایشگاهی حاصل از فرایند تولید بیوپلیمر

توسط ……………………………………………………………………………………………………………..94C. necator

شکل 3-33 – تولید جرم سلولی وپلی هیدروکسی بوتیرات توسط C.necator در فرایند غیر پیوسته…….96

شکل 3-34 – اندازه گیری میزان اکسیژن انتقال یافته به محیط کشت بیوراکتور توسط روش دینامیک……97

شکل 3-35 –  فرایند نیمه پیوسته تولید پلی هیدروکسی بوتیرات با خوراک دهی ثابت گلوکز ونیتروژن…98

شکل 3-36 –  فرایند نیمه پیوسته تولید پلی هیدروکسی بوتیرات با خوراک متغیر  گلوکز ونیتروژن………100

شکل 3-37- طیف FT- IR از نمونه پلی هیدروکسی بوتیرات/هیدروکسی والرات تولید………………….105

شکل 3-38- طیف FT- IR از نمونه استاندارد تهیه شده پلی هیدروکسی بوتیرات/هیدروکسی والرات..106

شکل 3-39- طیف ¹HNMR حاصل از کوپلیمر  پلی هیدروکسی بوتیرات/ هیدروکسی والرات……….107

شکل 3-40- طیف ¹³CNMR حاصل از کوپلیمر  پلی هیدروکسی بوتیرات/ هیدروکسی والرات……..108

شکل 3- 41-  تصویر SEM   از سطح فیلم پلی هیدروکسی بوتیرات/ هیدروکسی والرات……………….109

شکل 3-42- تصویر SEM   از سطح فیلم  پلی هیدروکسی بوتیرات هیدروکسی والرات/

هیدروکسی اپتایت ……………………………………………………………………………………………………………..110

شکل 3-43- تصویر SEM   از سطح فیلم  پلی هیدروکسی بوتیرات هیدروکسی والرات/

هیدروکسی اپتایت تحت اواتراسونیک……………………………………………………………………………………111

 

 

عنوان                                                                                                         صفحه

شکل پ-1- منحنی کالیبراسیون وزن خشک سلولی باکتری C. necator………………………………………129

شکل پ-2- منحنی کالیبراسیون وزن خشک سلولی باکتری Hydrogenophaga pseudoflava….129

شکل پ-3- منحنی کالیبراسیون وزن خشک سلولی باکتری Azotobacter beijerinckii…………….130

شکل پ-4- منحنی کالیبراسیون وزن خشک سلولی باکتری Azohydromonas lata  …………………130

شکل پ-5- منحنی کالیبراسیون گلوکز……………………………………………………………………………………..131

شکل پ-6- منحنی کالیبراسیون فروکتوز……………………………………………………………………………………131

شکل پ- 7-  منحنی کالیبراسیون لاکتوز…………………………………………………………………………..132

شکل پ-8- منحنی کالیبراسیون 3- متیل­هیدروکسی­بوتیرات، 3-متیل­هیدروکسی­والرات و

3-متیل هیدروکسی­هگزانوات………………………………………………………………………………………………….132

شکل پ 9- نمودار کروماتوگرام GC برای استاندارد ppm 200 ………………………………………………….133

شکل پ 10- نمودار کروماتوگرام GC برای استاندارد ppm 400 ………………………………………………..134

شکل پ 11- نمودار کروماتوگرام GC برای استاندارد ppm 600 ………………………………………………..135

شکل پ 12- نمودار کروماتوگرام GC برای استاندارد ppm 800 ………………………………………………..136

شکل پ 13- نمودار کروماتوگرام GC برای استاندارد ppm 1000 ………………………………………………137

شکل پ 14- طیف حاصل از FT-IR   بیوپلیمر پلی هیدروکسی بوتیرات/هیدروکسی والرات…………….138

شکل پ 15-  طیف C NMR    کوپلیمر( پلی 3- هیدروکسی بوتیرات/ 4- هیدروکسی بوتیرات)

به دست آمده از فرایند رشدC. necator  بر روی روغن نخل…………………………………………………….139

شکل پ 16-  طیف C NMR    بیوپلیمر( پلی هیدروکسی بوتیرات به دست آمده از فرایند رشد

1. necator بر روی سوبستراهای کیک سویا و مخلوط کیک سویا  و ملاس………………………………140

شکل پ 17. طیفهایC NMR  وH NMR  کوپلیمرPHBV به دست آمده از مخمر نوترکیب……..140

شکل پ 18 . طیف H NMR    بیوپلیمر( پلی هیدروکسی بوتیرات به دست آمده از فرایند رشد

E.coli  T.V.N. ………………………………………………………………………………………………………………141

شکل پ 19. طیف H NMR  کوپلیمر PHBV به دست آمده از Comamonas sp. EB172 …..141

فهرست جداول

عنوان                                                                                                         صفحه

جدول 1-1- برخی از باکتریهای مورد استفاده در تولید پلی­هیدروکسی­آلکانوات­ها……………………………..9

جدول 1-2- میکروارگانیسم­ها و منابع مورد استفاده در تولید کوپلیمر هیدروکسی­بوتیرات – والرات……..13

جدول1-3- مقایسه برخی از خواص فیزیکی پلیمرهای تولیدی……………………………………………………….19

جدول 1-4- برخی از میکروارگانیسم­های جداسازی شده جهت تجزیه  PHAs………………………………21

جدول1-5- تعدادی از متداول ترین مدل‌های رشد غیر ساختاری……………………………………………………30

جدول 1-6- شرکتهای تولید­کننده پلیمرهای زیست­تخریب­پذیر……………………………………………………..38

جدول 2-1- اجزای محیط کشت تولید (DSMZ, Medium 81)  ……………………………………………46

جدول 3- 1-   نتایج حاصل از فرایند بیولوژیکی  تولید بیوپلیمر  توسط میکروارگانیسم ها بر روی

منابع مختلف کربنی………………………………………………………………………………………………………………..91

جدول 3- 2- مدلهای سینتیکی به کار برده شده برای تولیدپلی هیدروکسی بوتیرات با استفاده از گلوکز..93

جدول 3-3- پارامترهای سینتیکی جهت تولید پلی هیدروکسی بوتیرات از منابع کربنی مختلف…………….95

جدول 3-4- حداکثر بازدهی تولید با استفاده از ترکیبات مختلف…………………………………………………..

برای دانلود متن کامل پایان نامه اینجا کلیک کنید.

 

دانشگاه آزاد اسلامی

واحد بروجرد

دانشکده ی علوم انسانی، گروه حسابداری

پایان نامه برای دریافت درجه کارشناسی ارشد «M.A. »

 

 

عنوان:

رابطه کیفیت افشا و عدم تقارن اطلاعاتی

 

استاد راهنما:

دکتر احمد مدرس 

 

زمستان 1393

برای رعایت حریم خصوصی نام نگارنده پایان نامه درج نمی شود

(در فایل دانلودی نام نویسنده موجود است)

تکه هایی از متن پایان نامه به عنوان نمونه :

(ممکن است هنگام انتقال از فایل اصلی به داخل سایت بعضی متون به هم بریزد یا بعضی نمادها و اشکال درج نشود ولی در فایل دانلودی همه چیز مرتب و کامل است)

چکیده

هدف از این تحقیق تعیین ارتباط بین کیفیت افشا (اجباری و اختیاری) و عدم تقارن اطلاعاتی بود. به این منظور 101 شرکت پذیرفته شده در بورس و اوراق بهادار تهران گردآوری و برای تجزیه و تحلیل روابط بین متغیرها از رگرسیون چندگانه و پانل دیتا استفاده شد. نتایج حاصل از آزمون فرضیه ها نشان داد که بین کیفیت افشای اختیاری و عدم تقارن اطلاعاتی رابطه منفی و معناداری وجود دارد، در واقع با افزایش کیفیت افشا تلاش سرمایه گذاران برای دستیابی به اطلاعات محرمانه کاهش یافته و در نتیجه عدم تقارن اطلاعاتی کاهش می یابد. بر طبق مبانی نظری، زمانی که در بازار‌های سرمایه شیوه مناسب افشای اختیاری اطلاعات را در پیش بگیرند شاهد وجود تقارن اطلاعاتی خواهیم بود. و اما بین افشای اجباری و عدم تقارن اطلاعاتی ارتباطی یافت نشد. بر طبق مبانی نظری، زمانی که در بازار‌های سرمایه شیوه مناسب افشای اطلاعات را در پیش نگیرند شاهد وجود عدم تقارن اطلاعاتی و به عبارتی شاهد شکاف در قیمت‌های پیشنهادی خرید و فروش سهام خواهیم بود. همچنین در ادامه تأثیر متغیرهای کنترلی اندازه شرکت، اهرم، درصد سهام متعلق به مالکیت نهادی و درصد سهامداران متعلق به تمرکز مالکیت بر روابط بین فرضیه ها سنجیده شد.

واژگان کلیدی:

افشا اجباری، افشا اختیاری، عدم تقارن اطلاعاتی، پانل دیتا

فهرست مطالب

عنوان                                                                                                              صفحه

چکیده

فصل اول: کلیات تحقیق

1-1) مقدمه………………………………………………………………………………………………………. 2

1-2) بیان مسئله ……………………………………………………………………………………………….. 3

1-3) اهمیت و ضرورت تحقیق…………………………………………………………………………….. 4

1-4) جنبه نوآوری تحقیق…………………………………………………………………………………….. 5

1-5) اهداف تحقیق…………………………………………………………………………………………….. 6

1-6) سوالات تحقیق…………………………………………………………………………………………… 6

1-6-1) سوال اصلی…………………………………………………………………………………………… 6

1-6-2) سوالات فرعی……………………………………………………………………………………….. 6

1-7) فرضیه‌های تحقیق……………………………………………………………………………………….. 6

1-7-1) فرضیه اصلی…………………………………………………………………………………………. 6

1-7-2) فرضیه‌های فرعی……………………………………………………………………………………. 6

1-8) روش تحقیق……………………………………………………………………………………………… 7

1-9) قلمرو تحقیق…………………………………………………………………………………………….. 7

1-10) روش نمونه گیری…………………………………………………………………………………….. 7

1-11) روش و ابزار گردآوری داده ها……………………………………………………………………. 8

ادامه‌ی فهرست مطالب

عنوان                                                                                                              صفحه

1-12) روش تجزیه و تحلیل داده ها………………………………………………………………………. 8

1-13) مدل تحقیق……………………………………………………………………………………………… 8

1-14) تعاریف اصطلاحات کلیدی ……………………………………………………………………….. 9

1-15) خلاصه فصل و ساختار تحقیق…………………………………………………………………….. 12

فصل دوم: ادبیات و پیشینه تحقیق

2-1) مقدمه………………………………………………………………………………………………………. 14

2-2) نقش شفافیت در گزارشگری مالی…………………………………………………………………… 15

2-2-1) مبانی نظری کیفیت افشا……………………………………………………………………………. 16

2-2-1-1) اندازه گیری کیفیت افشای شرکتی…………………………………………………………… 20

2-2-1-2) محدودیت‌های افشای اطلاعات و افزایش شفافیت …………………………………….. 20

2-2-2) اطلاعات با اهمیت …………………………………………………………………………………. 22

2-2-2-1) خصوصیات کیفی اطلاعات مالی ……………………………………………………………. 22

2-2-2-2) خصوصیات کیفی اصلی مرتبط با محتوای اطلاعات ……………………………………. 23

2-2-2-3) محدودیت‌های حاکم بر خصوصیات کیفی اطلاعات …………………………………… 23

2-2-2-3-1) منفعت و هزینه ……………………………………………………………………………… 23

2-2-3) افشای داوطلبانه …………………………………………………………………………………….. 24

2-2-3-1) هدف افشای اطلاعات مالی…………………………………………………………………… 26

ادامه‌ی فهرست مطالب

عنوان                                                                                                              صفحه

2-2-3-2) حجم اطلاعات…………………………………………………………………………………… 26

2-2-3-3) مخاطبان افشای اطلاعات …………………………………………………………………….. 26

2-2-4) افشای داوطلبانه در مقایسه با افشای اجباری اطلاعات مالی ……………………………… 27

2-2-5) اهمیت و نقش افشای اطلاعات در بورس اوراق بهادار تهران…………………………….. 28

2-3) نقش اقتصادی بازار‌های سرمایه …………………………………………………………………….. 28

2-3-1) مشکل عدم تقارن اطلاعاتی ……………………………………………………………………… 29

2-3-2) مشکل نمایندگی ……………………………………………………………………………………. 30

2-3-3) پیشینه عدم تقارن اطلاعاتی……………………………………………………………………….. 31

2-3-3-1) اندازه گیری دامنه قیمت پیش نهادی خرید و فروش …………………………………… 36

2-4) بررسی رابطه بین متغیرها ی کیفیت افشا و عدم تقارن اطلاعاتی……………………………. 37

2-5) پیشینهتحقیق…………………………………………………………………………………………….. 38

2-5-1) تحقیق‌های خارجی…………………………………………………………………………………. 38

2-5-2) تحقیق‌های داخلی ………………………………………………………………………………….. 41

فصل سوم: روش تحقیق

3-1) مقدمه ……………………………………………………………………………………………………… 47

3-2) روش تحقیق …………………………………………………………………………………………….. 47

3-3) قلمرو تحقیق…………………………………………………………………………………………….. 48

ادامه‌ی فهرست مطالب

عنوان                                                                                                              صفحه

3-3-1) قلمرو موضوعی تحقیق …………………………………………………………………………… 48

3-3-2) قلمرو زمانی تحقیق…………………………………………………………………………………. 48

3-3-3) قلمرو مکانی تحقیق………………………………………………………………………………… 48

3-4) روش و ابزار گرداوری داده ها………………………………………………………………………. 48

3-5) جامعه آماری تحقیق …………………………………………………………………………………… 49

3-6) فرضیه‌های تحقیق……………………………………………………………………………………….. 50

3-6-1) فرضیه اصلی…………………………………………………………………………………………. 50

3-6-2) فرضیه‌های فرعی……………………………………………………………………………………. 50

3-7) مدل تحلیلی تحقیق وشیوه اندازه گیری متغیرهای تحقیق……………………………………….. 51

3-7-1) مدل کلی تحقیق……………………………………………………………………………………… 51

3-7-2) مدل 1 جهت آزمون فرضیه فرعی اول…………………………………………………………. 51

3-7-3) مدل 2 جهت آزمون فرضیه فرعی دوم…………………………………………………………. 52

3-8) تعریف عملیاتی متغیر‌های تحقیق……………………………………………………………………. 52

3-9) روش محاسبه متغیر‌های تحقیق ……………………………………………………………………… 52

3-9-1) متغیرهای وابسته…………………………………………………………………………………….. 52

3-9-2) متغیرهای مستقل…………………………………………………………………………………….. 53

3-9-3) متغیر‌های کنترلی اندازه شرکت (SIZE)……………………………………………………….. 55

ادامه‌ی فهرست مطالب

عنوان                                                                                                               صفحه

3-10) روش تجزیه و تحلیل داد ه‌ها …………………………………………………………………….. 55

3-11) آمار توصیفی…………………………………………………………………………………………… 56

3-12) تحلیل ماهیت و ویژگی‌های متغیرهای تحقیق…………………………………………………… 56

3-12-1) نرمال بودن توزیع متغیرها……………………………………………………………………….. 57

3-12-2) آزمون دیکی فولر تعمیم یافته جهت مانایی متغیرها……………………………………….. 57

3-12-3) بررسی ناهمسانی واریانس……………………………………………………………………… 57

3-12-4) آزمون F لیمر………………………………………………………………………………………. 58

3-12-5) آزمون هاسمن……………………………………………………………………………………… 58

3-12-6) آزمون عدم خود همبستگی باقیمانده ها………………………………………………………. 59

3-12-7) ضریب همبستگی پیرسون………………………………………………………………………. 59

3-12-8) ضریب تعیین………………………………………………………………………………………. 60

3-13) نرم افزار تحلیل آماری ……………………………………………………………………………… 60

3-14) خلاصه این فصل……………………………………………………………………………………… 60

فصل چهارم: تجزیه و تحلیل داده‌ها

4-1) مقدمه………………………………………………………………………………………………………. 62

4-2) آمار توصیفی……………………………………………………………………………………………… 62

4-3) تحلیل ماهیت و ویژگی­های متغیرهای تحقیق…………………………………………………….. 63

ادامه‌ی فهرست مطالب

عنوان                                                                                                              صفحه

4-3-1) نرمال بودن توزیع متغیرها…………………………………………………………………………. 63

4-3-2) آزمون دیکی فولر تعمیم یافته جهت مانایی متغیرها…………………………………………. 64

4-3-3) بررسی ناهمسانی واریانس………………………………………………………………………… 65

4-3-4) آزمون F لیمر و آزمون هاسمن…………………………………………………………………… 66

4-3-5) آزمون عدم خود همبستگی باقیمانده‌ها………………………………………………………….. 66

4-4) تجزیه و تحلیل فرضیه‌ها………………………………………………………………………………. 67

4-4-1) فرضیه فرعی اول……………………………………………………………………………………. 67

4-4-2) فرضیه فرعی دوم……………………………………………………………………………………. 68

فصل پنجم: خلاصه، نتیجه‌گیری و پیشنهادها

5-1) مقدمه………………………………………………………………………………………………………. 71

5-2) نتایج ازمون فرضیه ها………………………………………………………………………………….. 72

5-2-1) نتایج آزمون فرضیه فرعی اول……………………………………………………………………. 72

5-2-2) نتایج آزمون فرضیه فرعی دوم……………………………………………………………………. 73

5-3) پیشنهادها………………………………………………………………………………………………….. 74

5-3-1) پیشنهادهای تحقیق………………………………………………………………………………….. 74

5-3-2) پیشنهادهایی برای تحقیق‌های آتی……………………………………………………………….. 76

منابع و مأخذ

فهرست نگاره ها

عنوان                                                                                                              صفحه

نگاره 2-1 خلاصه تحقیق‌های خارجی…………………………………………………………………….. 44

نگاره 2-2 خلاصه تحقیق‌های داخلی………………………………………………………………………. 45

نمودار 3-1 مدل تحلیلی تحقیق……………………………………………………………………………… 51

نگاره 3-1 شیوه اندازه گیری متغیرهای عملیاتی تحقیق…………………………………………………. 54

نگاره 4-1 آمار توصیفی متغیرهای مدل…………………………………………………………………….. 62

نگاره 4-2 آزمون نرمال بودن متغیرها (کلموگروف-اسمیرونوف)…………………………………….. 64

نگاره 4-3 نتایج آزمون مانایی متغیرها……………………………………………………………………… 64

نگاره 4-4 نتایج حاصل از آزمون ناهمسانی وایت………………………………………………………. 65

نگاره 4-5 نتایج آزمون F لیمر و آزمون هاسمن………………………………………………………….. 66

نگاره 4-6 آزمون عدم خود همبستگی …………………………………………………………………….. 67

نگاره 4-7 نتایج تجزیه و تحلیل داده­ها جهت آزمون فرضیه فرعی اول……………………………. 67

نگاره 4-8 نتایج تجزیه و تحلیل داده­ها جهت آزمون فرضیه فرعی دوم……………………………. 68

نگاره 4-9 خلاصه نتایج تحقیق …………………………………………………………………………….. 69

-1) مقدمه

یکی از عوامل موثر در تصمیم گیری، اطلاعات مناسب و مرتبط با موضوع تصمیم است. در صورتی که اطلاعات مورد نیاز به صورت نامتقارن بین افراد توزیع شود، (انتقال اطلاعات به صورت نابرابر بین مردم صورت گیرد) می‌تواند نتایج متفاوتی را نسبت به موضوعی واحد سبب شود. بنابراین، قبل از اینکه خود اطلاعات برای فرد تصمیم گیرنده مهم باشد، این کیفیت توزیع اطلاعات است که باید به صورت دقیق مورد ارزیابی قرار گیرد.

برای دانلود متن کامل پایان نامه اینجا کلیک کنید

دانشگاه کاشان

دانشکده پردیس

گروه مهندسی شیمی

پایان‌نامه جهت اخذ درجه کارشناسی ارشد

در رشته مهندسی شیمی

عنوان:

ارزیابی و شناسایی مخاطرات فرآیندی واحد Utility پالایشگاه پنجم مجتمع گاز پارس جنوبی با استفاده از تکنیک HAZOP

استاد راهنما:

دکتر محمدرضا مزدیان فرد

استاد مشاور:

مهندس کاوه رضایی

فهرست مطالب:

فصل اول: مقدمه‌ای بر ایمنی و روش‌های شناسایی مخاطرات……………… 5

1-1- تاریخچه ایمنی در صنعت……………………………….. 6

1-1-2- سلامت و جنبش ایمنی، از گذشته تا حال……………………………….. 6

1-1-3- پیشرفت‌های اولیه ایمنی……………………………….. 7

1-1-4- حوادث و اثرات آنها در صنعت………………………………… 8

1-1-5- هزینه‌های حوادث……………………………….. 8

1-2- مروری بر فجایع عظیم صنعتی در گذشته………………………………. 9

1-2-1- حادثه عظیم نیروگاه هسته ای چرنوبیل……………………………….. 9

1-2-2- آتش‌سوزی در مجتمع پتروشیمی پردیس یک عسلویه……………………. 11

1-2-3- انفجار فیسین فرانسه……………………………… 11

1-2-4- آتش‌سوزی و انفجار در سکوی تولید نفت دریای شمال، پایپر آلفا………. 11

1-2-5- حادثه بوپال هندوستان……………………………….. 12

1-2-6- انفجار در مجتمع پتروشیمی خارک………………………………… 12

1-3 تعاریف………………………………… 13

1-3-1- ریسک………………………………… 13

1-3-2- مخاطره……………………………… 13

1-3-3- واقعه………………………………. 13

1-3-4- حادثه………………………………. 14

1-3-5- ایمنی……………………………….. 14

1-3-6-ریسک قابل تحمل……………………………….. 14

1-4- معیار اندازه‌گیری ریسک………………………………… 14

1-4-1- شاخص ریسک………………………………… 14

1-4-2- شدت متوسط تلفات……………………………….. 15

1-4-3- ریسک شخصی……………………………….. 15

1-4-4- ریسک جمعی……………………………….. 15

1-5- ارزیابی ریسک………………………………… 15

1-6- شناسایی مخاطرات……………………………….. 16

1-6-1- مرور ایمنی……………………………….. 17

1-6-2-آنالیز چک لیست………………………………… 18

1-6-3- آنالیز پرسش…………………………………. 18

1-6-4- تحلیل مواد موجود در فرآیند وشرایط بحرانی………………… 19

1-6-5- تجزیه و تحلیل مقدماتی خطر(PHA) …………………………19

1-6-6- مطالعه مخاطرات و راهبری (HAZOP)………………………. 20

1-6-7- تحلیل مخاطرات……………………………….. 20

1-6-8-تحلیل عیب‌ها و اثرات……………………………….. 21

1-7- مدل‌سازی پیامد………………………………. 21

1-9- محاسبه ریسک………………………………… 22

1-9-1- منحنی F-N………………………………

1-9-2- معیارهای پذیرش ریسک………………………………… 24

1-10- کاهش ریسک………………………………… 25

1-11- نتیجه گیری……………………………….. 26

فصل دوم: تجزیه و تحلیل مخاطرات و راهبری سیستم…………….28

2-1- مقدمه………………………………. 29

2-2- تعریف HAZOP……………………………….

2-3- دلایل فراگیر شدن روش HAZOP……………………………….

2-4- شرح فعالیت‌ها در روش HAZOP……………………………….

2-5- اطلاعات شروع به کار……………………………… 30

2-6- مراحل HAZOP……………………………….

2-7- گروه HAZOP……………………………….

2-8- جدول HAZOP……………………………….

2-8-1- ورودی‌های جدول HAZOP……………………………….

2-9- نرم‌افزارهای کاربردی و دلایل استفاده از آنها………………. 38

2-10- معایب عمده روش HAZOP……………………………….

2-11- ماتریس ریسک………………………………… 40

2-12 – انتگراسیون مدل ریاضی به عنوان راهکار پیشنهادی جهت بهبود معایب روش HAZOP…………

2-13– نتیجه‌گیری………………………………42

فصل سوم: شناخت کلی واحد utility مجتمع گازپارس جنوبی……………. 44

3-1- مقدمه………………………………. 45

3-1-1- شرکت مجتمع گاز پارس جنوبی……………………………… 46

3-2-1- واحد 100: سیلابه گیر، تجهیزات دریافت و HP separator…………..

3-2-2- واحد 101: شیرین‌سازی گاز……………………………… 49

3-2-3- واحد 102: احیاء گلایکل……………………………….. 49

3-2-4- واحد 103: تثبیت میعانات گازی……………………………….. 50

3-2-5- واحد 104: نم‌زدایی و حذف جیوه……………………………… 50

3-2-6- واحد 105: بازیافت اتان……………………………….. 51

3-2-7- واحد 106: صادرات گاز……………………………… 52

3-2-8- واحد 107: جداسازی گاز مایع………………………………. 53

3-2-9- واحد 108: بازیافت گوگرد………………………………. 53

3-2-9-1- مرحله کلوس (Clause) ………………………………54

3-2-9-2- مرحله گاز زدایی……………………………….. 54

3-2-9-3- آشغال‌سوز  (Incinerator)……………………………… 55

3-2-10- واحد 109: جداسازی گازهای اسیدی و هیدروکربن‌ها از آب………55

3-2-11- واحد 110: پشتیبان واحد 103………………………………. 56

3-2-12-واحد 111: پروپان خنک کننده……………………………… 56

3-2-13- واحد 113: احیا کاستیک………………………………… 57

3-2-14- واحد 114: فرآوری پروپان……………………………….. 58

3-2-15- واحد 115: فرآوری بوتان……………………………….. 59

3-2-16- واحد 116: فرآوری اتان……………………………….. 59

3-2-16-1- بخش جذب (Absorber)……………………………… 60

3-2-16-2- بخش احیا (Regeneration) ………………………………60

3-2-16-3-بخش آبگیری (Dehydration)……………………………… 60

3-2 -17- واحد 121: تولید بخار آب……………………………….. 61

3-2-18- واحد122: گاز سوخت (fuel gas)……………………………… 62

3-2-19- واحد 123: تولید هوای ابزاردقیق……………………………….. 63

3-2-20- واحد124: تولید نیتروژن……………………………….. 64

3-2-21- واحد 125: تأمین آب……………………………….. 65

3-2-22- واحد 126: شیرین‌سازی آب……………………………….. 66

3-2-23- واحد 127: تولید آب بدون املاح………………………………. 67

3-2-24- واحد 128: تولید آب آشامیدنی (potable water)…………… 67

3-2-25- واحد 129: تصفیه پسابهای صنعتی…………………………. 68

3-2-25-1- تصفیه آب روغنی و هیدرو کربن ها ……………………..68

3-2-25-2- تصفیه آب‌های شیمیایی……………………………….. 68

3-2-25-3- تصفیه فاضلاب انسانی……………………………….. 69

3-2-26- واحد130: آب آتش‌نشانی……………………………….. 70

3-2-27- واحد 131: تأمین سوخت مصرف‌کننده‌های دیزلی………….. 71

3-2-28- واحد132: آب خنک‌کن……………………………….. 71

3-2-29- واحد 140: مشعل‌ها (flares)……………………………… 72

3-2-30- واحد 141: مخزن درین……………………………….. 72

3-2-31- واحد 142: حوضچه‌سوزان (Burn Pit)……………………………… 73

3-2-32- واحد 143: مخازن میعانات گازی……………………………….. 73

3-2-33- واحد 144: جامد‌سازی گوگرد………………………………. 74

3-2-34- واحد 145: ذخیره پروپان جهت سردسازی……………………. 74

3-2-35- واحد 146: ذخیره مواد شیمیایی……………………………….. 74

3-2-36- واحد 147: ذخیره‌سازی پروپان صادرات………………………… 75

3-2-37- واحد 148: ذخیره‌سازی بوتان صادرات……………………….. 76

فصل چهارم: مطالعات HAZOP واحد Utility  پالایشگاه پنجم مجتمع گاز پارس جنوبی……77

4-1- مقدمه………………………………. 78

4-2- مدارک مطالعات HAZOP واحد Utility پالایشگاه پنجم………………. 79

4-2-1- اعضای تیم HAZOP……………………………….

4-2-2- لیست شماره نقشه‌های به کار رفته درHAZOP……………………

4-2-3- لیست گره‌ها……………………………… 80

4-2-4- بررسی انحرافات در هر گره……………………………… 83

4-2-5- جداول HAZOP : شامل کلیه جداول نهایی شده می‌باشد. (Worksheet)……. 83

4-2-5-1- تفسیر جدول الف-61-کاهش/قطع جریان در سیستم ورودی آب دریا به مخزن101….84

4-2-6- لیست پیشنهادات ارائه شده در جلسات HAZOP………………………

4-3- فرضیات و ملاحظات در انجام مطالعات HAZOP…………………………….

4-4- راه‌کارهای مؤثر برای کاهش ریسک در واحد Utility پالایشگاه پنجم……….. 86

4-4-1- تجهیزات حفاظت فردی………………………………86

4-4-2- مواد فرآیندی……………………………….. 86

4-4-3- بهداشت کار……………………………… 87

4-4-4- حوادث……………………………….. 87

4-4-5- آموزش………………………………… 87

4-4-6- تعمیرات و نگهداری……………………………….. 87

4-4-7- فرآیند………………………………. 88

4-4-8- ایمنی……………………………….. 88

4-4-9- مدیریت………………………………… 88

4-5- نتیجه‌گیری……………………………….. 88

فصل: پنجم نتیجه‌گیری و پیشنهادات………………………………… 89

5-1- مقدمه………………………………. 90

5-2- پیشنهادات عمومی……………………………….. 90

5-3- نتایج حاصل از مطالعه مخاطرات و راهبری (HAZOP)……………. 91

5-3-1- پیشنهادات سخت‌افزاری……………………………….. 92

5-3-2- پیشنهادات دستورالعملی و توصیه‌ها……………………………… 95

5-3-3- پیشنهادات مطالعاتی و تحقیقاتی……………………………….. 97

5-4- پیشنهاداتی برای کارهای آینده ………………………………97

مراجع………………………………. 98

پیوست‌ها ………………………………101

پیوست (الف): مدارک HAZOP……………………………….

پیوست (ب): گره‌بندی انجام شده بر روی نقشه‌های p&id واحدUtility پالایشگاه پنجم…….132

پیوست (ج): پرسش‌نامه HSE……………………………….

چکیده:

 توجه به مسئله ایمنی در تأسیسات صنعتی و شیمیایی از اهمیت بسیاری برخوردار است. به گواهی آمار و ارقام، میزان خسارات و صدمات انسانی اقتصادی و زیست‌محیطی ناشی از حوادث صنعتی همه‌ساله در جهان بسیار بالا است. افزون بر اینکه برخی از این خسارات اساساً غیرقابل‌جبران هستند. بنابراین برای پیشگیری از این صدمات و کشف مخاطراتی که منجر به بروز حوادث می‌شود و نیز آنالیز ریسک واحد صنعتی به تدابیر خاص و روش سامان نیاز است. در این مطالعه، ارزیابی خطرات و آنالیز ریسک واحد Utility پالایشگاه پنجم مجتمع گاز پارس جنوبی مورد بررسی قرار گرفته است. برای شناسایی خطرات این واحد از تکنیک (HAZOP) استفاده شده است که در آن به کشف مشکلات فرایندی نیز پرداخته می‌شود در این راستا انحراف موجود توسط تیم HAZOP بررسی شده است. نتیجه این پژوهش ارائه پیشنهاد‌ها کارشناسی حاصل از روش HAZOP برای کاهش ریسک و بالا بردن ضریب ایمنی و عملیاتی واحد است. براساس کارشناسی‌های صورت گرفته راندمان واحد Utility به شدت وابسته به جریان و فشار ناشی از آن در واحد می‌باشد، زیرا جریان ورودی به واحد ابتدا در مخزن ذخیره شده سپس با فشار متناسب آن واحد توزیع می‌گردد پس هرچه بتوان این پارامترها را کنترل و از افزایش­ و کاهش آن‌ها جلوگیری نمود. جریان با یک فشار عملیاتی نرمال در سیستم گردش داشته و از خسارات احتمالی که از جمله آن‌ها می‌توان به شکسته شدن لاین‌ها به دلیل حساسیت در مقابل تنش‌های زیاد و توقف پمپ و از سرویس خارج شدن واحد به دلیل کاهش جریان جلوگیری نمود.

مهم­ترین پیشنهادات ارائه شده در این مطالعه شامل نصب هشداردهنده‌های دما و فشار در واحد می‌باشد. همچنین براساس نتایج این مطالعه دستورالعمل راه­اندازی واحد اصلاح گردید.

برای دانلود متن کامل پایان نامه اینجا کلیک کنید.

 

دانشگاه آزاد اسلامی واحددامغان

دانشکده علوم پایه

جهت اخذ درجه کارشناسی ارشد رشته شیمی

(گرایش شیمی آلی)

عنوان پایان نامه:

بررسی اثر امواج مایکروویو بر استخراج اسانس و ترکیبات شیمیایی موجود در برخی نمونه های گیاهی

استاد راهنما:

دکتر حمید هاشمی مقدم

استاد مشاور:

 مهندس فرزانه بهادری

 

چکیده:

روش استخراج اسانس های گیاهی می تواند درصد و نوع ترکیبات شیمیایی موجود در آن را تغییر دهد.

در این تحقیق اسانس حاصل از آویشن با دو روش تقطیر با آب و استخراج با مایکروویو، استخراج گردیده و ترکیب شیمیایی اسانس های حاصل به کمک دستگاه کروماتوگرافی گازی – اسپکتروسکپی جرمی GC/MS شناسایی شد. همچنین اثر قدرت، زمان وحجم حلال در این کار بهینه شد. در این کار تاثیر روشهای مختلف خشک کردن بر روی کمیت و کیفیت اسانس نیز بررسی شد.

 یافته ها نشان داد که اجزای اصلی اسانس آویشن دنایی در روش تقطیر با آب به صورت زیر بود : پاراسیمن(16/1٪)، گاماترپینن (96/0٪)، تیمول (15/66٪)، کارواکرول(20/18٪) و کاریئوپیلن(20/2٪)

و در روش استخراج به کمک مایکروویودرصد اجزا به صورت زیر بود. پاراسیمن(05/3٪)، ­گاما ترپینن(92/2٪)، تیمول (48/78٪)، کارواکرول (57/6٪) وکاریئوپیلن (22/4٪)

همچنین مشخص شد که آویشن دنایی گل بنفش نسبت به آویشن پابسن دارای تیمول بیشتری می­باشد.

هنگام بهینه سازی توان دستگاه مشخص شد که در توانهای بالای دستگاه مقدار ترکیبات اکسیژن دار افزایش می­یابد. همچنین با گذشت زمان غلظت ترکیبات مونوترپنی کاهش یافته و غلظت ترکیبات اکسیژن دار افزایش می­یابد، زیرا ترکیبات مونوترپنی به شدت به گرما و نور حساس هستند.

نتیجه آن که این دو تحقیق نشان می­دهد تفاوت در روش استخراج به ویژه از جهت درجه حرارت و زمان فرآیند سبب تغییر در ترکیبات شیمیایی به دست آمده، می­شود.

همچنین مشاهده شد که هنگامی که گیاه در مایکروویو خشک می­گردد،  به علت سرعت بالای خشک شدن کیفیت اسانس حفظ می­گردد.

مقدمه:

تحقیقات در زمینه استخراج ترکیبات فعال بیولوژیکی از گیاهان به سرعت در حال انجام می­باشد. در روشهای قدیمی مثل تقطیر با بخار آب، با توجه به مدت زمان طولانی حرارت دادن برای رسیدن به دمای لازم جهت تبخیر ترکیبات فرار، بسیاری از این ترکیبات از دست می­روند، ترکیبات غیر اشباع و استری تجزیه و انرژی و زمان زیادی تلف خواهد شد. در روشهایی نیز که برای استخراج نهایی از حلالهای شیمیایی استفاده می­کنند، خطر ایجاد مسمومیت توسط حلال وجود دارد.

به این دلیل که از اسانس های اکثر گیاهان آروماتیک در صنایع مختلف استفاده میشود، یافتن بهترین روش استخراج برای بهبود کیفیت اسانس ها در راستای رسیدن به مناسبترین ترکیب شیمیایی مورد نظر، برای هر نوع کاربرد خاص که با قوانین سازگاری داشته باشد، ضروری است. برای مثال در صنایع غذایی علاوه بر این که کیفیت عطر و طعم اسانس مهم است، حلالیت آن در مواد غذایی نیز مطرح است.

در سالهای اخیر استفاده از امواج الکترو مغناطیس در ناحیه امواج ریز موج کاربرد زیادی را در زمینه های مختلف از جمله آون های خانگی ودستگاهی و کاربردهای زیست پزشگی فراهم نموده است.

کاهش حلال مورد استفاده و تشکیل مقدار ناچیز محصول جانبی وکاهش آلودگی و کاهش زمان واکنش همچنین استفاده از واکنشگرها در مقیاس میکرو و کاهش انرژی مورد نیاز در مقایسه با روشهای حرارتی معمولی و افزایش انتخاب پذیری واکنش از مزایای این تکنیک شیمی سبز محسوب می­شود. از آنجا که شیشه و بسیاری از ترکیبات پلیمری تقریبا قابلیت عبور امواج ریز موج را دارند می­توانند به عنوان سلهای واکنش استفاده شوند. این خواص ریز موج منجر به کاهش زیادی در میزان حلالهای مورد استفاده میگردد از آنجا که انرژی مورد استفاده توسط حلال کنترل میشود دمای مخلوط واکنش به نقطه جوش نمی­رسد، در نتیجه میزان تبخیر پایین نگه داشته شده و نیاز به تقطیر برگشتی نمی­باشد.

بنابر این استفاده از انرژی ریز موج و کاربرد آن در استخراج ترکیبات موثره از گیاهان نیز وارد شده است.

فصل اول: کلیات

1-1- معرفی گیاهان دارویی

قدمت شناخت خواص دارویی گیاهان، شاید بیرون از حافظه بشر باشد. یکی از دلایل مهم این قدمت، حضورباورهای ریشه دار مردم سرزمین های مختلف در خصوص استفاده از گیاهان دارویی است اطلاعات مربوط به اثرها و خواص دارویی گیاهان از زمان های بسیار دور به تدریج سینه به سینه منتقل گشته با آداب و سنن قومی در آمیخته و سر انجام در اختیار نسل های معاصر قرار گرفته است طبق برخی سنگ نبشته ها و شواهد دیگر به نظر می­رسد مصریان و چینیان در زمره نخستین اقوام بشری بوده باشند که بیش از 27 قرن قبل از میلاد مسیح از گیاهان  به عنوان دارو استفاده کرده و حتی برخی از گیاهان را برای مصرف بیشتر در درمان دردها کشت داده اند. مردم یونان باستان، خواص دارویی برخی از گیاهان را به خوبی می دانسته اند. بقراط حکیم بنیانگذار طب یونان قدیم و شاگرد وی ارسطو و دیگران، برای استفاده از گیاهان در درمان بیماری ها ارزش زیادی قایل بوده اند. آنها علاوه بر استفاده از گیاهان یونان، از گیاهان کشورهای دیگر هم استفاده می برده اند. پس از آنها، یکی دیگر از شاگردان ارسطو به نام «تئوفراست» مکتب «درمان باگیاه»را بنیان نهاد. پس از آن، «دیوسکورید» در قرن اول میلادی، مجموعه ای از 600 گیاه دارویی با ذکر خواص درمانی هر یک را تهیه و به صورت کتابی در آورد که این کتاب بعدها سرآغاز بسیاری از مطالعات علمی در زمینه گیاهان مذکور گردید، به طوری که مثلا «جالینوس» پزشک معروف یونانی در کارهای خود به کتاب دیوسکورید استنادکرده است در قرون هشتم تا دهم میلادی، دانشمندان ایرانی همچون، ابوعلی سینا، محمد زکریای رازی و دیگران، به دانش «درمان با گیاه» رونق زیادی دادند و گیاهان بیشتری را در این رابطه معرفی کردند و کتابهای معروفی چون قانون و الحاوی را به رشته تحریر درآوردند. پس از آن، درمان با گیاه همچنان ادامه یافت. در قرن سیزدهم، ابن بیطار مطالعات فراوانی در مورد خواص دارویی گیاهان انجام داد و خصوصیات بیش ار 1400 گیاه دارویی را در کتابی که از خود به جای گذاشته، یادآور شد. پیشرفت اروپاییان در استفاده دارویی از گیاهان در قرن هفدهم و هجده، ابعاد وسیعی یافت و از قرن نوزدهم کوششهایی همه جانبه برای استخراج «مواد موثره»[1] از گیاهان دارویی و تعیین معیارهای معینی برای تجویز و مصرف آنها شروع شد. کوششهای آن زمان تا به امروز هم ادامه یافته و در حال حاضر نیز با سرعت هر چه بیشتر به پیش می رود. اکنون با در دست داشتن نتایج آزمایش ها و تحقیقات، با اطمینان می توان به تشریح و تفصیل علمی مزایای موجود درمواد موثره گیاهان دارویی در رابطه با انسان و حیوانات پرداخت. حقیقت این است که امروزه درباره روند متابولیسمی تشکیل مواد موثره موجود در گیاهان¹ تحت فرایندهای خاص زیست محیطی و تاثیر مواد موثره مذکور بر انسان و حیوانات، اطلاعات بسیار زیادی وجود دارد و جنبه های مختلف استفاده از مواد مذکور، تنوع روزافزون دارد. تاکنون، تنها خصوصیات دارویی حدود سی هزار گونه از ششصد هزار گونه گیاهی جهان شناخته شده و در میان بقیه، گهگاه مواد موثره جدید و بسیار ارزشمندی کشف می گردد. جمع آوری گیاهان دارویی بسیار مشکل است. انجام این کار با ماشین به سختی امکان پذیر است، زیرا جمع آوری برخی از اندام های حاوی مواد موثره ( نظیر گلها، برگها و …) تنها با دست ممکن است. از این رو، تولید گیاهان دارویی به کار بدنی زیادی نیاز دارد. با جمع آوری گیاهان دارویی، کار به اتمام نمی رسد (برخلاف برخی محصولات کشاورزی)، بلکه پس از برداشت محصول، اندام های جمع آوری شده را باید تحت تاثیر عملیات مناسبی قرار داد تا به صورت قابل استفاده در آید (خشک کردن، استخراج ماده موثره، بسته بندی و …). مواد موثره گیاهان، بخصوص عطریات و اسانس ها، موارد استفاده متعدد و متفاوتی در صنایع لوازم آرایشی، صنایع مواد شیمیایی خانگی (نظیر: شامپو، صابون، عطر، ادوکلن، خوشبوکننده های هوا و امثال آنها) دارند، به طوری که بدون حضور مواد موثره^ء مذکور، ساخت و تهیه بسیاری از محصولات یاد شده امکان پذیر نخواهد بود(ساخت و تهیه بسیاری از اسانس ها به طریق شیمیایی امکان پذیر نیست). استفاده از مواد موثره^ء گیاهان دارویی در صنایع غذایی، رشد روزافزون دارد. اگر چه استفاده از مواد مذکور در صنایع غذایی از گذشته معمول بوده، ولی اکنون در صنایع نوپای نوشابه سازی، کنسروسازی، شیرینی سازی و … از مواد موثره^ء  گیاهان دارویی برای بهتر شدن طعم و رنگ و بوی محصولات در سطح دقیق تر و حساب شده­تری استفاده می شود.

برای دانلود متن کامل پایان نامه اینجا کلیک کنید.

 

دانشگاه آزاد اسلامی

واحد کرج

دانشکده علوم

گروه تحصیلات تکمیلی

پایان نامه جهت اخذ درجه کارشناسی ارشد M.Sc” “

شیمی معدنی

عنوان:

بررسی برهمکنش کمپلکسهای ضد سرطان دی فنیل تین دی کلراید با استفاده از ذرات نانو با C.T DNA و دی متیل تین دی کلراید با F.S DNA

استاد راهنما:

دکتر علیرضا گلچین

استاد مشاور:

دکترحبیبه حداد دباغی

فهرست مطالب:

فصل اول : مقدمه………………………………………. 1

1-1- داروهای مورد مطالعه در شیمی درمانی………………………………………. 3    

2-1 ویژگیهای داروهای درمان نئوپلاسم……………………………………….3                                                                 

1-2-1- انواع داروهای شیمی درمانی نئوپلاسم………………………………………. 4

3-1- ساختمان DNA ……………………………………….

1-3-1- DNA معمولاً به صورت مارپیچ مضاعف است………………………………………. 12

2-3-1- – توالی بازهای دو زنجیره DNA مکمل یکدیگر است……………………………….. 13

3-3-1- کار DNAدر سلول‌ها ……………………………………….14

4-3-1- حالتهای DNA در شرایط متفاوت……………………………………….20  

4-1-همانندسازی DNA ……………………………………….

5-1-متیلاسیون DNA……………………………………….

1-5-1-نقش متیلاسیون DNAدر وقوع بدخیمی‏های خونی……………………………………….29

6-1-استخراج DNAاز باکتری های گرم منفی………………………………………. 30

7-1-تاثیر حلالهای مختلف بر روی برهمکنشهای DNA……………………………………….

8-1-حلالپوشی نوکلئوزیدها در مخلوط حلالهای آلی و ارتباط آن با جفت بازهایDNA……………

9-1-برهمکنش ترکیبات آلی قلع با DNA……………………………………….

10-1-برهمکنش یون های فلزی و اسیدهای نوکلئیک ……………………………………….37

11-1-پیوند شدن لیگاند به ماکرومولکول………………………………………. 38

فصل دوم: مواد وروشها

1-2 –مواد شیمیایی ………………………………………. 41

2-2 –روش ها………………………………………. 41

3-2 –آزمایشات ویسکوزیته………………………………………. 43

فصل سوم: برهمکنش کمپلکس دی فنیل دی کلرید قلع با DNA

1-3 –سنجش پیوندی کمپلکس DNA-SnCl2(Ph)2 ……………………………………….

2-3 –آنالیز جایگاه های پیوندی  SnCl2(Ph)2  در بر هم کنش با DNA…………………….

3-3 –بررسی های ویسکوزیته………………………………………. 54

4-3 –تاثیر نانو ذرات نقره بر پیوند لیگاند با DNA……………………………………….

فصل چهارم: برهمکنش کمپلکس دی متیل دی کلرید قلع با F.S DNA

1-4 –سنجش پیوندی کمپلکس F.S DNA -SnCl2(Me)2 ……………………………………….

2-4 –آنالیز جایگاه های پیوندی  SnCl2(Me)2   در بر هم کنش با DNA………………………

3-4 –بررسی های ویسکوزیته ……………………………………….65

هدف از کار ………………………………………. 67

پیشنهاد………………………………………. 68  

فهرست منابع و مراجع ………………………………………. 70

چکیده:

در این مطالعه برهمکنش ترکیب دی فنیل دی کلرید قلع با Calf thymus DNA با استفاده از نانوذرات نقره و  ترکیب دی متیل دی کلرید قلع با Fish sperm DNA در25⁰C و 7= pH   با استفاده از روشهای مختلف شامل طیف سنجی های ماوراءبنفش –مرئی UV-Vis) ) ، و اندازه گیری ویسکوزیته مطالعه شده است .

بررسی جایگاههای پیوندی لیگاند SnCl2(Ph)2 با استفاده از نمودارهای اسکاچارد و هیل نشان می دهد که دی فنیل دی کلرید قلع با برهمکنش با جایگاههای بیرونی همانند گروههای فسفات بر هم کنش دارد. بدون حضور نانو ذرات نقره اتصال لیگاند به DNA  امکان پذیر نمی باشد. در بررسی های انجام شده علیرغم نامحلول بودن لیگاند SnCl2(Ph)2 در حلال آب ، اتصال به DNA اتفاق می افتد و در غلظتهای بسیار پایین لیگاند تا حد بالایی این برهمکنش راسبب می شود.

همچنین برای لیگاند  SnCl2(CH3)2 بررسی جایگاههای پیوندی نشان می دهد که لیگاند دی متیل دی کلرید قلع ابتدا با جایگاه های بیرونی DNA همانند گروههای فسفات برهمکنش دارد و درنهایت شروع به متصل شدن به گروه های بازی می کند.

برای دانلود متن کامل پایان نامه اینجا کلیک کنید.